CONDENSACION DE CLAISEN PDF

There are a number of different combinations of enolizable and nonenolizable carbonyl compounds that form a few different types of Claisen. The base used must not interfere with the reaction by undergoing nucleophilic substitution or addition with a carbonyl carbon. For this reason, the conjugate sodium alkoxide base of the alcohol formed e. In mixed Claisen condensations, a non-nucleophilic base such as lithium diisopropylamide , or LDA, may be used, since only one compound is enolizable. LDA is not commonly used in the classic Claisen or Dieckmann condensations due to enolization of the electrophilic ester.

Author:Shall Samut
Country:Bolivia
Language:English (Spanish)
Genre:Science
Published (Last):9 September 2013
Pages:64
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ISBN:553-7-60184-279-1
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Embed Size px x x x x Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica.

Los hidrgenos en el carbono alfa al carbonilo son hidrgenos cidos. Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de productos. Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no enolizables producen un solo producto condensaciones aldlicas cruzadas dirigidas.

Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren reacciones de crotonizacin. La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales, dando productos que pueden considerarse como derivados de una reaccin de eliminacin.

Obtener un producto de uso comercial. Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no enolizables condensaciones aldlicas cruzadas dirigidas. La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones especiales, dandoconsiderarse como derivados de una reaccin de eliminacin. Una caracterstica importante de aldehdos y cetonas es su capacidad para sufrir la adicin nucleoflica en sus grupos carbonilo. Una segunda caracterstica importante de los compuestos carbonilo es acidez fuera de lo comn de los tomos de hidrgeno en los tomos de carbono adyacentes al grupo carbonilo.

Por lo general, estos tomos de hidrgeno se llaman hidrgenos , y el carbono al que estn unidos se denomina carbono. Cuando se dice que los hidrgenos son cidos, significa que son desusadamente cidos para ser tomos de hidrgeno unidos al carbono.

La razn para la acidez inusual de los hidrgenos de los compuestos carbonilo es clara: cuando un compuesto carbonilo pierde un protn , el anion que se produce se estabiliza por resonancia. La carga negativa del anion se deslocaliza. A partir de esta reaccin se ve que es posible escribir dos estructuras de resonancia A y B para el anion. En la estructura A, La carga negativa esta en el carbono, y en la estructura B, la carga negativa se encuentra en el oxigeno. Ambas estructuras se contribuyen al hbrido.

Aunque la estructura A se ve favorecida por la fuerza de su enlace carbono-oxigeno en reaccin con el enlace mas dbil carbono-carbono de B, la estructura BO C C. El hbrido se presenta de la siguiente manera: Cuando este anion estabilizado por resonancia acepta un protn, lo hace en una de dos formas: al aceptar un protn en el carbono para dar el compuesto carbonilo original, en lo que se llama la forma ceto, o al aceptar el protn en el oxigeno para generar un enol.

Ambas reacciones son reversibles. Debido a su relacin con el enol, el anion estabilizado por resonancia se llama Ion enolato.

La relacin aldlica: adicin de iones enolato a aldehdos y cetonas Cuando el acetaldehdo reacciona con hidrxido de sodio diluido a temperatura ambiente o menor , tiene lugar una dimerizacin que produce 3-hidroxibutanal. Debido que a este ltimo es, al mismo tiempo, aldehdo y alcohol, se le ha dado el nombre comn de aldol, y a las reacciones de este tipo general se conocen ahora como adiciones aldlicas o reacciones aldlicas.

El mecanismo de la reaccin aldlica muestra dos caractersticas importantes de los compuestos carbonilo: la acidez de sus hidrgenos y la tendencia de sus grupos carbonilo al sufrir adicin nucleoflica. En el primer paso, la base ion hidrxido sustrae un protn del carbono de una molcula de acetaldehdo para dar un ion enolato estabilizado por resonancia.

O Ion alcxido O O. En el segundo paso, el ion enolato acta como nuclefilo, como carbanin y ataca al tomo de carbono del carbonilo de una segunda molcula de acetaldehdo. Este paso da un ion alcxido. Deshidratacin del producto de adicin Si la mezcla bsica que contiene el aldol se calienta, tiene lugar una deshidratacin y se forma crotonaldehido.

Esta deshidratacin se presenta con facilidad debido a la acidez de los hidrgenos restantes aun cuando el grupo saliente es un ion hidrxido y por que el producto se estabiliza por sus enlaces dobles conjugados.

En algunas reacciones aldlicas, la deshidratacin ocurre tan fcilmente que no es posible aislar al producto en su forma aldlica; en lugar de ella, se obtiene el enal derivado. Ocurre una condensacin aldlica, en lugar de una adicin aldlica. La condensacin es una reaccin en la cual las molculas se unen a travs de la eliminacin intermolecular de molculas pequeas, como el agua o el alcohol1.

Deshidratacin de los aldoles Un compuesto -hidroxicarbonlico sufre fcilmente deshidratacin, por que en el producto el doblen enlace esta en conjugacin con el grupo carbonilo.

Por consiguiente se puede obtener con facilidad un aldehdo ,-insaturado como producto de la condensacin aldlica.

Si la deshidratacin lleva a un doble enlace conjugado con un anillo aromtico, frecuentemente la deshidratacin es espontnea. Aplicaciones sintticas La reaccin aldlica es una reaccin generadle los aldehdos que poseen un hidrogeno.

La reaccin aldlica es importante en la sntesis orgnica por que proporciona un mtodo para unir dos molculas ms pequeas por la introduccin de un enlace carbono-carbono entre ellas. Debido a que dos productos aldol contienen dos grupos funcionales,-OH y CHO es posible usarlos para llevar acabo un sinnmero de reacciones posteriores. Las cetonas tambin sufren adiciones aldlicas catalizadas por base, pero para ellas el equilibrio es desfavorable. Sin embargo, esta complicacin se supera si la reaccin se efecta en un aparato especial que permita quitar el producto a medida que se forme, e impida que entre en contacto con la base.

Esta remocin del producto desplaza al equilibrio hacia la derecha y permite lograr adiciones aldlicas con muchas cetonas. Reversibilidad de las adiciones aldlicas La adicin aldlica es reversible. Este tipo de reaccin se denomina reaccin retro-aldol. Salomons G. Qumica Orgnica, Limusa, 2 edicin, Mxico D.

Qumica Orgnica, Iberoamericana, Mxico D. Reacciones aldlicas cruzadas Una reaccin aldlica que se inicia con dos compuestos carbonilo diferentes se denomina reaccin aldlica cruzada. Las reacciones de este tipo, en las cuales se emplea soluciones acuosas de NaOH, tiene poca importancia sinttica cuando los dos reactivos poseen hidrgenos , por que el resultado es una mezcla compleja de productos. Si se llevara a cabo la adicin aldlica cruzada con el acetaldehdo y propanal, se obtendra por lo menos cuatro productos.

Reacciones aldlicas cruzadas prcticas Las reacciones aldlicas cruzadas son practicas, con bases como el NaOH, cuando uno de los reactivos carecen de hidrogeno y, por tanto, no puede sufrir una autocondensacion. Es posible evitar otras reacciones secundarias si se coloca este componente en base y luego se le agrega, con lentitud, el otro reactivo con un hidrogeno en la mezcla. Bajo estas condiciones, la concentracin del reactivo con un hidrogeno ser s.

View Aunque la estructura A se ve favorecida por la fuerza de su enlace carbono-oxigeno en reaccin con el enlace mas dbil carbono-carbono de B, la estructura BO C C 1 hace una contribucin mayor al hbrido porque el oxigeno, debido a que es muy electronegativo, es capaz de acomodar la carga negativa. Condensacion de Claisenschmidt Documents.

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